题目

题型：不详难度：来源：

本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
A．（1）K₃[Fe（CN）₆]铁氰化钾又叫赤血盐．是深红色斜方晶体，易溶于水，无特殊气味，能溶于水、丙酮，不溶于乙醇．
①分子内不含有______（填序号）．
A．离子键         B．极性键         C．金属键D．配位键         E．氢键         F．非极性键
②中心离子的基态电子排布式______．
③配位体CN^-的等电子体有______（写出两种）．
④用价电子对互斥理论可知二氧化硒分子的空间构型为______．
（2）多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括砷化镓、硫化镉、硫化锌及铜锢硒薄膜电池等．
①第一电离能：As______Se（填“＞”、“＜”或“=”）．
②硫化锌的晶胞中（结构如右图所示），硫离子的配位数是______．



B．某化学研究性学习小组为探究某品牌花生油中不饱和脂肪酸的含量，进行了如下实验：
步骤I：称取0.4g花生油样品，置于两个干燥的碘瓶（如图）内，加入10mL四氯化碳，轻轻摇动使油全部溶解．向碘瓶中加入25.00mL含0.01mol IBr的无水乙酸溶液，盖好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间滴加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙，以免IBr的挥发损失．
步骤II：在暗处放置30min，并不时轻轻摇动．30min后，小心地打开玻璃塞，用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内．
步骤Ⅲ：加入指示剂，用0.1mol•L^-1硫代硫酸钠溶液滴定，用力振荡碘瓶，直至终点．
测定过程中发生的相关反应如下：



①


②IBr+KI=I₂+KBr 
③I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
请回答下列问题：
（1）已知卤素互化物IBr的性质与卤素单质类似，实验中准确量取IBr溶液应选用的仪器是______，碘瓶不干燥会发生反应的化学方程式______．
（2）步骤Ⅱ中碘瓶在暗处放置30min，并不时轻轻摇动的原因是______．
（3）步骤Ⅲ中所加指示剂为______，滴定终点的现象______．

答案

A．（1）①K₃[Fe（CN）₆为离子化合物，应含有离子键，Fe和CN之间为配位键，C与N之间为极性键，
故答案为：CEF；
②Fe的电子排布式为[Ar]3d⁶4S²，则Fe³⁺离子的电子排布式为：[Ar]3d⁵，故答案为：[Ar]3d⁵；
③CN^-为双原子离子，含有14个电子，其等电子体有CO、N₂，故答案为：CO、N₂；
④二氧化硒分子中含有2δ键个，孤电子对数为

6-2×2

2

=1，分子为V形，故答案为：V形；
（2）As的价电子排布为4s²4p³，而Se的价电子排布为4s²4p⁴，二者相比较，前者p轨道半充满，处于稳定状态，第一电离能较大，硫化锌是离子化合物，硫元素与锌元素的物质的量比是1：1，每个硫原子与4个锌原子形成离子键，同时每个锌原子同时与4个硫原子形成离子键，故配位数为4，故答案为：＞；4； 
B．（1）卤素互化物IBr的性质与卤素单质类似，具有氧化性，腐蚀橡胶管，不能用碱式滴定管盛装，IBr易发生水解反应，反应方程式为：IBr+H₂O=HIO+HBr，故答案为：酸式滴定管（或移液管 ）；IBr+H₂O=HIO+HBr；
（2）溴化氢易挥发，置于暗处可减少溴化氢挥发，为使反应充分进行，应不断搅动使物质充分接触而反应，
故答案为：碘瓶置于暗处可减少溴化氢挥发，不断搅动可以让物质间充分反应；
（3）碘遇淀粉变蓝色，可用淀粉为反应的指示剂，滴定时终点的判断为 溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化，
故答案为：淀粉溶液；溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化．