题目

题型：不详难度：来源：

以铬酸钾为原料，电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如下：
下列说法不正确的是

A．在阴极式，发生的电极反应为：2H2O＋2e－2OH―＋H2↑

B．在阳极室，通电后溶液逐渐由黄色变为橙色，是因为阳极区H＋浓度增大，使平衡2＋2H＋＋H2O向右移动

C．该制备过程总反应的化学方程式为：4K2CrO4＋4H2O2K2Cr2O7＋4KOH＋2H2↑＋2O2↑

D．测定阳极液中K和Cr的含量，若K与Cr的物质的量之比为d，则此时铬酸钾的转化率为α＝

答案

D

解析

本题是电解法在制备物质中的具体应用。分析该制备时，重点要把握其中的K₂CrO₄在转变为K₂Cr₂O₇的过程中没有发生化合价的变化，所以要抓住是由于溶液的pH变化实现目标物的合成，制备的过程是通过电解的方法改变溶液的pH来实现。阴极的反应是 2H₂O+2e-=2OH-+H₂，阳极为2H₂O-4e-=O₂+4H⁺，电解过程中阳极区的c(H⁺)增大，促进平衡2CrO₄^2-+2H⁺= Cr₂O7^2-+H₂O向右移动，总反应为4 K₂CrO₄+4H₂O＝2 K2Cr2O7+4KOH+2H₂↑+O₂↑；若设加入反应容器内的K₂CrO₄有1mol，反应中有x mol K₂CrO₄转化为K₂Cr₂O₇，则阳极区剩余的K₂CrO₄为(1-x) mol，对应的n(K)="2(1-x)" mol，n(Cr)=" (1-x)" mol，生成的K₂Cr₂O₇为x/2 mol，，对应的n(K)=" x" mol，n(Cr)=" x" mol，由n(K)/ n(Cr)=d可得，x=2-d，转化率为(2-d)/1。
【考点定位】本题通过制备重铬酸钾考查电化学知识。