题目

题型：不详难度：来源：

（6分）二氧化硒(Se)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：
(1)Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1。写出Se和浓HNO₃的反应方程式                                                。
(2)已知：Se＋2H₂SO₄(浓)2SO₂↑＋SeO₂＋2H₂O
2SO₂＋SeO₂＋2H₂OSe＋2SO₄^2－＋4H^＋
SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是                        。
(3)回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO₂+KI+HNO₃Se+I₂+KNO₃+H₂O（未配平）
②I₂+2Na₂S₂O₃Na₂S₄O₆+2NaI
实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗0.2000 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为         。

答案

6分）（1）Se＋2HNO₃(浓)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑
或Se＋2HNO₃(浓)="=" SeO₂＋NO↑＋NO₂↑＋H₂O（2分）
（2）H₂SO₄(浓)> SeO₂> SO₂  （2分）    （3）0.925（2分）

解析

试题分析：利用题中信息可知Se和浓HNO₃反应，Se被氧化成+4价的H₂SeO₃，HNO₃被还原为NO和NO₂，利用电子守恒和题中限定条件（Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1）可知方程式：Se＋2HNO₃(浓)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑。利用氧化性：氧化剂＞氧化产物，结合方程式可得出：SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是H₂SO₄(浓)> SeO₂> SO₂，
（3）可以化合价升降法配平，即Se由+4降至0价，化合价变化单位为4，I由—1升至0价，化合价变化单位为1，根据化合价变化总数相等，则KI的系数为4，SeO₂系数为1，然后配平其它原子，在反应1中I^-失去电子，SeO₂得到电子。根据方程式：
第一个反应方程式得SeO₂---2I₂
再结合第二个方程式，可知SeO₂---2I₂---4Na₂S₂O₃
1             4
X            0．2000 mol/L×0．025 L
x= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L
m(SeO₂)= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L×111 g/mol
即样品中SeO2质量分数为m/0.1500 =0．925
点评：熟练掌握氧化还原反应的相关概念和计算。理解电子守恒法在计算中应用。