题目

题型：不详难度：来源：

Mn、Fe均为第四周期过渡元素，两元素的部分电离能数据列于下表：

元素		Mn	Fe
电离能 /kJ·mol－1	I1	717	759
	I2	1 509	1 561
	I3	3 248	2 957

 
回答下列问题：
（1）Mn元素基态原子的价电子排布式为________，比较两元素的I₂、I₃可知，气态Mn^2＋再失去一个电子比气态Fe^2＋再失去一个电子难。对此，你的解释是____________________________________________________________。
（2）Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是________；②六氰合亚铁离子[Fe（CN）₆^4－]中的配体CN^－中C原子的杂化轨道类型是________，写出一种与CN^－互为等电子体的单质分子的结构式________。
（3）三氯化铁常温下为固体，熔点282 ℃，沸点315 ℃，在300 ℃以上易升华。据此判断三氯化铁晶体为________。
（4）金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如下图所示。面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为________。

答案

（1）3d⁵4s²　由Mn^2＋转化为Mn^3＋时，3d能级由较稳定的3d⁵半充满状态转变为不稳定的3d⁴状态需要的能量较多；而Fe^2＋转化为Fe^3＋时，3d能级由不稳定的3d⁶状态转变为较稳定的3d⁵半充满状态需要的能量相对要少
（2）①具有孤对电子　②sp¹　N≡N
（3）分子晶体
（4）2∶1

解析

（1）原子轨道处于全充满或半充满时能量较低，较稳定，故₂₅Mn的价电子排布式为：3d⁵4s²；Fe^2＋转化为Fe^3＋时，3d能级由3d⁶转变为较稳定的半充满状态3d⁵，而Mn^2＋转化为Mn^3＋时，3d能级却由较稳定的半充满状态3d⁵转变为3d⁴，所以气态Mn^2＋再失一个电子比Fe^2＋难。
（2）①形成配合物的中心原子要能提供空轨道，而配体中的分子或离子应能够提供孤对电子；②配体CN^－中碳氮以碳氮叁键相连，为直线形结构，碳原子的杂化轨道类型为sp¹；CN^－为14电子的离子，故与CO、N₂等互为等电子体，但符合题意的是N₂（因题中限定为单质分子）。
（3）FeCl₃的熔、沸点较低，可知FeCl₃晶体为分子晶体。
（4）利用“均摊法”计算，面心立方晶胞中实际含有Fe原子的个数为8×＋6×＝4，体心立方晶胞中实际含有Fe原子的个数为8×＋1＝2，故二者原
子个数之比为2∶1。