题目

题型：辽宁省模拟题难度：来源：

已知①25℃时，难溶电解质的溶度积常数：Ksp(CaC₂O₄)=2×10^-9，②25℃时，100 mL 0.4 mol·L^-1   H₂C₂O₄水溶液中，用KOH固体来调节溶液pH(忽略体积变化)，得到H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-三种微粒含量与溶液pH的变化关系如图所示。  
请回答下列问题：
(1) pH=5.2时，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-浓度从大到小依次是__________。
(2)向水中加入KHC₂O₄固体会使水的电离平衡向_______ 移动，解释其原因是__________。
(3)将500 mL0.2mol·L^-1 H₂C₂O₄与500 mL0.2mol·L^-1  K₂C₂O₄混合，关于所得溶液的下列关系式中错误的是  (     )
A.c(K⁺)>c(H⁺)>c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)
B.c(K⁺)+c(H⁺)=2c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)
C.c(K⁺)=2c(HC₂O₄^-)+2c(C₂O₄^2-)+2c(H₂C₂O₄)
D. c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)>c(HC₂O₄^-)
(4) 25℃时向1L1×10^-4 moI/L H₂C₂O₄溶液中加入1× 10^-4 mol CaCl₂固体，调节溶液pH=9，请通过计算判断是否产生白色沉淀？_________（填“是”“否”或“无法确定”）。   
(5)为了测定血液中的钙离子含量，通常向样品中加入K₂C₂O₄使之转化为CaC₂O₄沉淀，再向过滤出的沉淀中加入   过量的硫酸将沉淀转化为H₂C₂O₄，最后用高锰酸钾溶液滴定。请写出滴定时发生反应的离子方程式：_____________。

答案

(1)c(HC₂O₄^-)>c(H₂C₂O₄)>c(C₂O₄^2-)
(2)左；因为KHC2O4以电离为主，电离的H+抑制了水的电离
(3)CD
(4)是
(5)2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺ +8H₂O