题目
请问什么是配位键?
提问时间:2020-06-13
答案
一种共价键.成键的两原子间共享的两个电子不是由两原子各提供一个,而是来自一个原子.例如氨和三氟化硼可以形成配位化合物:图片式中→表示配位键.在N和B之间的一对电子来自N原子上的孤对电子.
配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极性共价键.在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键 .例如Ni(CO)4中CO中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ,镍原子的d电子则反过来流向CO的空π*反键轨道,形成四电子三中心d-pπ键,就是反馈配键.非金属配位化合物中也可能存在这种键.配位键可用以下3种理论来解释:
①价键理论.认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道.例如钴(Ⅲ)的配合物.〔CoF6〕3-中F的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道,这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子,因而是顺磁性的.〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+的d2sp3杂化轨道 ,这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对,因而没有顺磁性而为抗磁性.
②晶体场理论.将配体看作点电荷或偶极子,同时考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响.例如,把中心原子引入位于正八面体6个顶角上的6个配体中,原来五重简并的d轨道就分裂成一组二重简并的eg(-y2、dz2)轨道和一组三重简并的t2g(dxy、dxz、dyz)轨道 .eg和t2g轨道的能量差 ,称为分离能Δ0,Δ0≡10Dq,Dq称为场强参量.在上述钴(Ⅲ)配合物中,6个F-产生的场不强,Δ0较小,d电子按照洪德规则排布,有四个未成对电子,因而〔CoF6〕3-为弱场配合物或高自旋配合物 .6个NH3产生的场较强,Δ0较大,d电子按照能量最低原则和泡利原理排布,没有未成对电子 ,因而〔Co(NH3)6〕3+为强场配合物或低自旋配合物.
③分子轨道理论 .假定电子是在分子轨道中运动,应用群论或根据成键的基本原则就可得出分子轨道能级图.再把电子从能量最低的分子轨道开始按照泡利原理逐一填入,即得分子的电子组态.分子轨道分为成键轨道和反键轨道.分子的键合程度取决于分子中成键电子数与反键电子数之差.
配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极性共价键.在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键 .例如Ni(CO)4中CO中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ,镍原子的d电子则反过来流向CO的空π*反键轨道,形成四电子三中心d-pπ键,就是反馈配键.非金属配位化合物中也可能存在这种键.配位键可用以下3种理论来解释:
①价键理论.认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道.例如钴(Ⅲ)的配合物.〔CoF6〕3-中F的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道,这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子,因而是顺磁性的.〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+的d2sp3杂化轨道 ,这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对,因而没有顺磁性而为抗磁性.
②晶体场理论.将配体看作点电荷或偶极子,同时考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响.例如,把中心原子引入位于正八面体6个顶角上的6个配体中,原来五重简并的d轨道就分裂成一组二重简并的eg(-y2、dz2)轨道和一组三重简并的t2g(dxy、dxz、dyz)轨道 .eg和t2g轨道的能量差 ,称为分离能Δ0,Δ0≡10Dq,Dq称为场强参量.在上述钴(Ⅲ)配合物中,6个F-产生的场不强,Δ0较小,d电子按照洪德规则排布,有四个未成对电子,因而〔CoF6〕3-为弱场配合物或高自旋配合物 .6个NH3产生的场较强,Δ0较大,d电子按照能量最低原则和泡利原理排布,没有未成对电子 ,因而〔Co(NH3)6〕3+为强场配合物或低自旋配合物.
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举一反三
已知函数f(x)=x,g(x)=alnx,a∈R.若曲线y=f(x)与曲线y=g(x)相交,且在交点处有相同的切线,求a的值和该切线方程.
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