题目

题型：不详难度：来源：

（18分）现有2.8g有机物A，完全燃烧生成0.15molCO₂和1.8gH₂O，A的质谱图如右图所示：已知：（X为卤原子，M为烃基或含酯基的取代基等)，由有机物A合成G（香豆素）的步骤如下：


回答下列问题：
（1）A的分子式为              。
（2）写出C中含氧官能团名称:　         　；F→G 的反应类型是                  。
（3）写出A和银氨溶液反应的化学方程式　                                       　。
（4）D的结构简式为　                　。
（5）二氢香豆素（ ）常用作香豆素的替代品，鉴别二氢香豆素和它的一种同分异构体（）需要用到的试剂有：NaOH溶液、　             　。
（6）F有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的两种同分异构体的结构简式：         　。
Ⅰ. 分子中除苯环外，无其它环状结构； Ⅱ.苯环上有两个处于对位的取代基；
Ⅲ. 能发生水解反应，不能与Na反应；  Ⅳ.能与新制Cu(OH)₂按物质的量比1:2发生氧化反应
（7）又知： (R，R′为烃基)，试写出以苯和丙烯（＝CH—CH₃）为原料，合成的路线流程图如下：

步骤①的反应条件和试剂____________，步骤②的反应类型____________，P的结构简式       。

答案

(1) C₃H₄O（2分）  (2)酯基（1分） 取代反应/酯化反应（1分）
(3) CH₂＝CHCHO +2Ag(NH₃)₂OHCH₂＝CHCOONH₄ +2Ag↓+ 3NH₃ +H₂O（2分）
(4)（2分）(5)稀硫酸（盐酸）   FeCl₃溶液或浓溴水（溴水）（2分）
(6) （各2分，共4分,其他合理答案均给分）

(7) ①Cl₂或Br₂ （1分） FeCl₃/Fe做催化剂（1分） ②取代反应（1分）（1分）

解析

试题分析：2.8g有机物A，完全燃烧生成0.15molCO₂和1.8gH₂O，水的物质的量是0.1mol，则有机物氧元素的质量是2.8g－0.15mol×12g/mol－0.2mol×1g/mol＝0.8g，则氧原子的物质的量是0.8g÷16g/mol＝0.05mol，则有机物分子中C、H、O三种原子的个数之比是0.15:0.2:0.05＝3:4:1。根据A的质谱图可知A的相对分子质量不超过60，所以分子式应该是C₃H₄O。A能发生银镜反应，说明含有醛基，则A的结构简式为CH₂＝CHCHO，B的结构简式为CH₂＝CHCOOH。B与甲醇发生酯化反应生成C，则C的结构简式为CH₂＝CHCOOCH₃。根据已知信息并依据E的结构简式可知，D的结构简式为。E在氢氧化钠溶液中水解，酯基断键生成F。F中含有羟基与羧基，发生分子内的酯化反应形成环酯G。
（1）根据以上分析可知A的分子式为C₃H₄O。
（2）C中含氧官能团名称为酯基；F→G 的反应类型是取代反应或酯化反应。
（3）A和银氨溶液反应的化学方程式为CH₂＝CHCHO +2Ag(NH₃)₂OHCH₂＝CHCOONH₄ +2Ag↓+ 3NH₃ +H₂O。
（4）D的结构简式为。
（5）二氢香豆素（ ）水解后有酚羟基生成。它的一种同分异构体（）水解后得到的是醇羟基，因此鉴别二者需要用到的试剂有：NaOH溶液、稀硫酸（盐酸）、FeCl₃溶液或浓溴水（溴水）。
（6）Ⅰ. 分子中除苯环外，无其它环状结构；Ⅱ.苯环上有两个处于对位的取代基；Ⅲ. 能发生水解反应，不能与Na反应，说明含有酯基，不存在羟基；Ⅳ.能与新制Cu(OH)₂按物质的量比1:2发生氧化反应，说明还含有1个醛基，则符合条件的有机物同分异构体结构简式为。
（7）根据已知信息和流程图可知，反应①是制备卤代烃，则反应条件是Cl₂或Br₂、FeCl₃/Fe做催化剂；M是氯苯，则反应②是氯原子被取代，发生的是取代反应，则N的结构简式为；N分子中的碳碳双键与水发生加成反应引入羟基，则P的结构简式为。