题目

题型：不详难度：来源：

已知原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元素中有2种为非金属元素，其原子序数均小于30。其中A、B、C、E的价电子层中均有2个未成对电子，A、B同族且可以形成原子个数比为1:1的化合物BA，属于原子晶体。回答下列问题：
（1）在地壳中A、B元素的含量的关系为     大于      （用元素符号回答）。
（2）AO₂和BO₂分别为A和B的最高价氧化物，两种氧化物中含有π键的物质的电子式
为           。从原子半径大小的角度分析，A或B与氧原子形成π键难易程度的差异                                                                    。
（3）C元素在元素周期表中的位置为            ，其最高化合价为          。C单质晶体的堆积方式为          ，每个晶胞中实际占有C原子的个数为             。
（4）D与E同族且不相邻，D存在D^２＋和D^３＋两种常见离子，它们与K^＋及CN^－能形成一种可溶性蓝色化合物，用作染料。它的结构单元如图所示，则在该晶体中ｎ（CN^－）：ｎ（K^＋）：ｎ（D^３＋）：ｎ（D^２＋）＝　　　　　　　，该蓝色化合物可以由D^３＋与Ｋ_４〔Ｄ（ＣＮ）_６〕制得，也可由D^２＋与Ｋ_３〔Ｄ（ＣＮ）_６〕制得。请写出Ｋ_４〔Ｄ（ＣＮ）_６〕与Cl₂反应生成Ｋ_３〔Ｄ（ＣＮ）_６〕的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　。

答案

（1）Si（1分）、C（1分）
（2）（2分），Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不易形成稳定的π键而C恰好相反。（2分，其他合理答案均给分）
（3）第4周期ⅣB族（1分）+4（1分）六方最密堆积（1分）2（2分）
（4）6:1:1:1（2分）2 K₄[Fe(CN)₆] + Cl₂ ="=" 2KCl + 2 K₃[Fe (CN)₆] （2分）

解析

试题分析：⑴A、B、C、E的价电子层中均有2个未成对电子，A、B同族且可以形成原子个数比为1:1的化合物BA，属于原子晶体。可以判断为SiC，在地壳中A、B元素的含量的关系为Si大于C。⑵二氧化硅中不存在π键，π键只存在于二氧化碳中。Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不易形成稳定的π键而C恰好相反。⑶C一定是金属，且原子序数比硅的要大，因此只能是第二十二号元素钛。位于周期表中的第4周期ⅣB族，失去最外层四个电子显正四价，钛单质的堆积方式为六方紧密堆积，每个晶胞中实际占有钛原子的个数为2。⑷依据均摊法，在该结构单元中，三价D离子与二价D离子的数目是一样的，都为个，而氰根离子为：，再根椐电荷守恒，可知钾离子应该为：，可知在该晶体中ｎ（CN^－）：ｎ（K^＋）：ｎ（D^３＋）：ｎ（D^２＋）＝6︰1︰1︰1