题目

题型：不详难度：来源：

（12分）化合物Ⅰ(C₁₁H₁₂O₃)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成，途径如下图所示：

已知以下信息：
① A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为                 ；
（2）指出下列反应类型A→B        ，F→G        ；
（3）D新制Cu(OH)₂反应的化学方程式为                                   ；
（4）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件，共有      种（不考虑立体异构）。写出任意两种的结构简式         、         。
①苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯取代物只有两种；
②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂；

答案

（共12分，每空2分）（1）(CH₃)₃CCl  （2）消去反应  取代反应
（3）(CH₃)₂CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH(CH₃)₂CHCOONa + Cu₂O↓ + 3H₂O
（4）6；

解析

试题分析：根据A生成B的反应条件可知，该反应是卤代烃的消去反应。由于 A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以符合条件的A的结构简式为(CH₃)₃CCl，A发生消去反应生成B，则B的结构简式为CH₂=C(CH₃)₂。B发生信息②的反应，其产物C的结构简式为(CH₃)₂CHCH₂OH，C发生催化氧化生成D，则D的结构简式为(CH₃)₂CHCHO。D中醛基被新制氢氧化铜悬浊液氧化后酸化生成E，则E的结构简式为(CH₃)₂CHCOOH。化合物F苯环上的一氯代物只有两种，说明分子中苯环上含有2个对位的取代基，根据分子式可知F的结构简式为。F在光照条件下甲基上的氢原子被氯原子代替，根据生成物G的分子式可知有2个氢原子被取代，则G的结构简式为。G发生水解反应引入2个羟基，由于在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以H的结构简式为，H与E通过酯化反应生成I，则I的结构简式为。
（1）根据以上分析可知的结构简式为(CH₃)₃CCl；
（2）反应A→B和F→G的反应类型分别为消去反应、取代反应；
（3）D新制Cu(OH)₂反应的化学方程式为(CH₃)₂CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH(CH₃)₂CHCOONa + Cu₂O↓ + 3H₂O；
（4）I的同系物J比I相对分子质量小14，说明少1个CH₂；J的同分异构体中能同时满足如下条件，①苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯取代物只有两种，这说明2个取代基是对位的；②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂，说明分子中含有醛基和羧基，则符合条件的有机物结构简式为，共计是6种。