题目

请问：三中心四电子离域大π键如何形成 还有四中心六电子 还有典型物质举例
高一学选修三.

提问时间：2021-03-17

答案

SO2类似O3.硫发生sp2杂化,三个SP2轨道其中两个分别被两个单电子占据,与两个氧提供的单电子形成σ（头碰头）键,另一个被一对孤对电子占据.还有一个未参与杂化的P轨道与三个SP2轨道所在平面垂直,被一对孤对电子占据,另外两个氧还都有一个与该P轨道平行（既也与SP2轨道平面垂直）的P轨道,分别有一个单电子,这样,3个P轨道互相平行,且有4个电子（S提供2个,2个O各提供一个）可离域,因此形成了三中心4电子的大π键.
四中心六电子的例子是三氧化硫.三氧化硫的中心S原子杂化时,3s上的电子无法激发（3个p轨道上都有电子）,所以三个sp2轨道上有4个电子,与三个氧成σ键时其中一个是配键.剩余一个3p轨道上依旧有2个电子（3Pz2）,可以和周围三个氧上的3Pz轨道成大π键,其中一个氧因为空出一个p轨道接受S的电子形成σ配键,用于成π键的p轨道上有两个电子,故可形成∏4-6（四中心六电子离域π键）.