题目

大学无机化学--电极电势
天津大学的书,看书上的例子,
为何非标准的E（PbSo4/Pb) 会等于 标准的 E(Pb2+/Pb）.
类似的还有 非标准的E（AgCl/Ag+) 等于 标准的 E（Ag+/Ag）.
是跟 (So42-) 或 (Cl-) 的浓度是 1mol/L
那请问2楼，的确是利用E(Pb2+/Pb） 来计算 非标准的E（PbSo4/Pb)。
请问可有计算方法？

提问时间：2020-11-05

答案

如果SO42-是1mol/L的话
非标准的E（PbSo4/Pb) 更不可能等于 标准的 E(Pb2+/Pb）
不过E（PbSo4/Pb)倒是可能等于 标准的E（PbSo4/Pb)
因为标准的E（PbSo4/Pb) 就是在SO42-是1mol/L的时候测得的
是不是看错了?
这个可以用能斯特方程算 E=E标准+(0.0592/n)*lg([氧化型]/[还原型])
这里还原型是固体Pb,浓度不考虑[还原型]=0 n是转移电子数 这里n=2
[氧化型]也就是[Pb2+]
根据溶度积的定义Ksp=[Pb2+][SO42-]
所以[Pb2+]=Ksp/[SO42-]
代入能斯特方程E（PbSO4/Pb）=E标准(Pb2+/Pb)+0.0592/2*lg[Pb2+]
=E标准(Pb2+/Pb)+0.0592/2*lg(Ksp/[SO42-])
Ksp可以查 是常数
所以E（PbSO4/Pb）和SO42-的浓度有关