题目

题型：专项题难度：来源：

若不慎发生砒霜泄露，应急的措施是采用石灰中和，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准范围内，以消除可能会造成的危害。测定砷是利用下述反应：AsO₃^3- + I₂ + H₂OAsO₄^3- + 2I^- +2H⁺ 这反应是可逆的，控制溶液的酸碱性，可以测定不同价态（+3或+5）的砷。今有一试样，含As₂O₃的As₂O₅及其它对测定没有影响的杂质。将此试样用NaOH溶液溶解后，在中性溶液中用0.02000mol·L^-1的I₂-KI溶液滴定，用去25.00mL。滴定完毕后，使溶液呈酸性，加入过量的KI。由此析出的碘又用0.1250mol·L^-1的
Na₂S₂O₃溶液滴定，用去24.00 mL。试计算试样中As₂O₃和As₂O₅的质量。(已知2Na₂S₂O₃ + I₂=Na₂S₄O₆+ 2NaI)

答案

n（I₂）=0.0200 mol·L^-1×0.025L=0.000500mol
I₂～AsO₃^3-～1/2As₂O₃
n（As₂O₃）=0.000500mol÷2=0.000250mol
m（As₂O₃）=0.000250mol×198 g·mol^-1=0.0495g
n（Na₂S₂O₃）=0.125 mol·L^-1×0.0240L=0.00300mol
Na₂S₂O₃～1/2I₂～1/2AsO₄^3-
n（AsO₄^3-）=0.00300mol÷2=0.00150mol
n（As₂O₅）=（0.00150mol-0.000500mol）÷2=0.000500mol
m（As₂O₅）=0.000500mol×230 g·mol-1=0.115g