题目

题型：不详难度：来源：

由本题所给的①、②两条信息，结合已学知识，回答下列问题．
①

是环戊烯的结构简式，可进一步简写为

，环烯烃的化学性质跟烯烃相似．  ②有机化合物中的烯键可以跟臭氧（O₃）反应，再在锌粉存在下水解即将原有的烯键断裂，断裂处两端的碳原子各结合1个氧原子而生成醛基（-CHO）或酮基（

），这两步反应合在一起，称为“烯键的臭氧分解”．例如：






（1）写出异戊二烯臭氧分解的各种产物的结构简式______，它们的物质的量之比为______．
（2）a mol某烃C_nH_2n-2（该分子中无-C≡C-）和

结构），发生臭氧分解后，测得有机产物中含有羰基（

）b mol，则a和b的代数关系是：______或______．
（3）写出由环己醇（

）和乙醇为有机原料，合成己二酸二乙酯的各步反应方程式______．
（4）某烃A的化学式为C₁₀H₁₆，A经臭氧分解可得到等物质的量的两种产物，其结构简式分别为HCHO和

．A经催化加氢后得产物B，B的化学式为C₁₀H₂₀，分析数据表明，B分子内含有六元碳环．试写出A和B的结构简式A______，B______．
（5）从香精油中分离到一种化合物[A]（C₁₀H₁₆），1mol[A]在催化加氢时可吸收2mol氢气；1mol[A]经臭氧氧化反应再加锌粉水解可得到1mol丙酮[（CH₃）₂C=O]和1mol3，6-二羰基庚醛

，则推测得[A]的结构式为
______．
（6）一定量的化学式均为C₄H₈的不饱和烃的混合气体，经臭氧分解后生成8.7g酮、0.45mol的醛（其中甲醛有0.21mol）．试通过计算回答下列问题：
（a）氧化后生成哪些物质？写出结构简式______．
（b）混合气体中含哪几种烃（写结构简式）？其物质的量之比为多少？______，______．

答案

（1）由反应信息②可知，异戊二烯臭氧分解方程式为CH2=C（CH₃）CH=CH₂

O3

Zn/H2O

2HCHO+





，由方程式可知HCHO与





二者物质的量之比为2：1，
故答案为：HCHO、





，2：1；
（2）烃C_nH_2n-2（该分子中无-C≡C-）和

结构），若为链状二烯烃，分子含有2个C=C双键，由反应信息可知，1mol该烃氧化生成4mol



，则b=4a；若为环烯烃，分子中含有1个C=C双键，故1mol该烃氧化生成2mol



，则b=2a，故答案为：b=4a或b=2a；
（3）

发生消去反应所生产的环己烯，环己烯与臭氧（O₃）反应，再在锌粉存在下水解生成OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO，与新制氢氧化铜反应生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH与乙醇按1：2反应生成己二酸二乙酯，合成己二酸二乙酯的各步反应方程式为：
①



、
②



、
③



、
④



，
故答案为：①



、
②



、
③



、
④



；
（4）A的分子式为C₁₀H₁₆，不饱和度为3，A与氢气加成生成B，B的化学式为C₁₀H₂₀，分子内含有六元碳环，故A中含有1个六元环、2个C=C双键，我们先将氧化后的产物复原，去掉后加上的氧，且将空下的双键位置编号，

，

，这样，若②和④先接成环，①和③再接为侧链，则能形成五圆环，不合题意，③④接成环；若②和③接成环，①和④再接为侧链，则能形成六圆环，符合题意，故A为



，B为



，
故答案为：



，



；
（5）A的分子式为C₁₀H₁₆，不饱和度为3，1mol[A]在催化加氢时可吸收2mol氢气，分子中含有2个C=C双键，故A的分子中还含有1个环，三元环、四元环不稳定，由

结可知，分子中存在六元环，
去掉后加上的氧，且将空下的双键位置编号，

、

，②④连接形成六元环，①③连接形成侧链，故A为



，
故答案为：



；
（6）（a）一定量的化学式均为C₄H₈的不饱和烃的混合气体，该烃属单烯烃，它可能的结构有CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃、（CH₃）₂C=CH₂，经臭氧氧化分别发生反应CH₃CH₂CH=CH₂

O3

Zn/H2O

CH₃CH₂CHO+HCHO、CH₃CH=CHCH₃

O3

Zn/H2O

CH₃CHO、（CH₃）₂C=CH₂

O3

Zn/H2O

（CH₃）₂CO+HCHO，故经臭氧氧化分解后，所得产物CH₃CH₂CHO、CH₃CHO、HCHO、（CH₃）₂CO，故答案为：CH₃CH₂CHO、CH₃CHO、HCHO、（CH₃）₂CO；
（b）由（a）的分析可知，混合气体中含（CH₃）₂C=CH₂、CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃，
丙酮的物质的量为

8.7g

58g/mol

=0.15mol，结合方程式（CH₃）₂C=CH₂

O3

Zn/H2O

（CH₃）₂CO+HCHO可知（CH₃）₂C=CH₂的物质的量为0.15mol，氧化生成的HCHO的物质的量为0.15mol，由方程式可知，CH₃CH₂CH=CH₂生成的HCHO的物质的量为0.21mol-0.15mol=0.06mol，故CH₃CH₂CH=CH₂的物质的量为0.06mol、CH₃CH₂CHO的物质的量为0.06mol，故乙醛的物质的量为0.45mol-0.21mol-0.06mol=0.18mol，由方程式可知CH₃CH=CHCH₃的物质的量为0.09mol，故、（CH₃）₂C=CH₂、CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃、（CH₃）₂C=CH₂的物质的量之比为0.15mol：0.06mol：0.09mol=5：2：3，
故答案为：（CH₃）₂C=CH₂、CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃，5：2：3．