题目

苯乙烯和乙烯的双键哪个活性强?书上说苯环共轭,苯乙烯更活泼.可是不是形成了大pai键么?难道不会更稳

提问时间：2021-03-31

答案

苯环的共轭大π键是自身的6中心提供的pπ共轭体系,在苯环中引入额外的乙烯双键后会重新构架7中心的共轭体系,从成键角度而言应当是加强的.（如果可以构成8中心的话）
但事实情况下,因为苯环所具有的电负性（因为苯环自身是个大共轭π键,在C取代H后成键情况下一般认为苯自身显示电负性,比起烷烃基更容易吸附电子）.在重新接入的乙烯的情况下,整个乙烯的成键有一定的偏移,因而乙烯的共轭体系比起正常的乙烯所具有的成键电子云密度降低而导致更容易反应（主要就是醇类不显示酸性但苯酚显示弱酸性这个结果得出,羟基位置的电子朝向苯环偏移导致O-H的成键能力减弱）.主要是苯环和相连基团优先形成7中心8电子的π键,新增加的中心的电子云朝向苯环方向偏移导致其另一端的π键减弱.