题目

金属羰基化合物问题
Fe2(CO）9,实际构型为【2个Fe分别单独占有3个CO,剩下3个CO作为桥键连接2个Fe,同时还有一个Fe-Fe金属键】,那么,如果【2个Fe分别单独占有4个CO,剩下1个CO作为桥键连接2个Fe,同时还有一个Fe-Fe金属键】这样又为何不可,有什么理论或规则可以排除这种结构?（两者已经均满足EAN18电子规则）

提问时间：2021-02-09

答案

这里应该考虑空间位阻的关系.如果2个Fe分别单独占有4个CO、还有Fe-Fe金属键,那么两个Fe原子空间要排布5个基团,空间位阻较大；而多余的一个CO作为桥键,连接2个Fe,在空间方向上不对称.2个Fe分别单独占有3个CO,两个Fe原子空间排布4个基团.3个CO作为桥键连接2个Fe的话,空间上可以对称了.综上,采取第一种构型比较合理.