题目

有机化学中反应活性大小的问题.
与lucas试剂反应,为什么反应活性 对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇?
这个反应不是亲核反应么,被进攻的C上不是电子云密度越低越好么?硝基是吸电子基团,而甲基是供电子基团.为什么反应活性还对甲基苄醇大于对硝基苄醇了?
亲核反应的话电子云密度越低越有利啊？为什么供电子还有利了，这不成了亲电取代了么？这个反应中为什么要特别考虑苯环的影响，亲核试剂进攻的难道不是亚甲基上的C吗？伯醇反应应该是属于SN2类型的。
学的不精，都知其然不知其所以然，

提问时间：2020-10-09

答案

苄醇上的羟基离去后形成的碳正离子由于与苯环共轭使碳正离子的正电荷分散至整个离域体系中,我们知道电荷越分散就越稳定,因而这种碳正离子很稳定,所以虽然苄醇是一级醇,但发生SN1和SN2反应都是很容易的.该反应在氯化锌催化下形成碳正离子,是SN1反应机理,由于SN1反应中由醇形成碳正离子这一步比亲核试剂进攻这一步要慢,所以形成碳正离子这一步是决速步,反应的快慢取决于生成离子的稳定性.苯环的对位连有推电子的甲基,与连有吸电子作用的硝基相比更能使碳上的正电荷分散,所以有对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇