题目

为什么紫外吸收光谱主要的研究对象为含共轭结构的有机物?

提问时间：2020-07-25

答案

具有共轭双键的化合物,相间的π键与π键相互作用（π-π共轭效应）,生成大π键.由于大π键各能级间的距离较近电子容易激发,所以吸收峰的波长就增加,生色作用大为加强.例如乙烯（孤立双键）的λmax=171nm（ε=15530L·mol-1·cm-1）；而丁二烯（CH2=CH-CH=CH2）由于2个双键共轭,此时吸收蜂发生深色移动（λmax=217nm）,吸收强度也显著增加（ε=21000L·mol-1·cm-1）.这种由于共轭双键中π→π*跃迁所产生的吸收带成为K吸收带[从德文Konjugation（共轭作用）得名].其特点是强度大,摩尔吸光系数εmax通常在10000~200000（>10^4）L·mol-1·cm-1之间；吸收峰位置（λmax）一般处在217~280nm范围内.K吸收带的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关.例如共轭双键愈多,深色移动愈显著,甚至产生颜色.据此可以判断共轭体系的存在情况,这是紫外吸收光谱的重要应用.