题目

杂化轨道可以形成派件吗?如二氧化氯中的2个杂化轨道（3电子）可以参与π键吗 苯胺中N的杂化轨道参与大π
顺便问下【三苯基胺,其中两个苯基对位被氨基取代】这个东西的大π是几中心几点子呢?

提问时间：2020-07-24

答案

杂化轨道可以是形成大π键的结构基础,但是本身不可能形成正常大π键,只有极少数情况下以超共轭的方式参与形成大π键
例如在苯中,存在π六六的大π键,原因是六个碳原子都是sp2杂化,都剩一个p轨道,这6个p轨道同时垂直于分子所在的平面,所以互相平行.而三个以上的P轨道互相平行是构成共轭体系也就是大π键的充要条件.
二氧化氯是氯发生sp2杂化,并用杂化轨道与2个氧形成1个σ键和1个σ配键.氯的p轨道与氧的p轨道互相平行,形成π三五大π键.
苯胺中存在p-π共轭,是苯环上的6个p轨道与氮的sp3轨道互相重叠形成的大π键,但是由于N是sp3杂化,所以氮原子的sp3杂化轨道与苯的p轨道不能很好重叠.所以这个π78的大π键不如苯酚.
至于三苯基胺,中心原子N采用的也是sp3杂化,分子中存在19中心20电子的大π键,同样,由于是超共轭,这种大π键没有一般的π键稳定.