题目

题型：不详难度：来源：

（12分）CuCl和CuCl₂都是重要的化工原料，常用作催化剂、颜料、防腐剂和消毒剂等。已知：
①CuCl可以由CuCl₂用适当的还原剂如SO₂、SnCl₂等还原制得：
2Cu²⁺＋2Cl^-＋SO₂＋2H₂O＝2CuCl↓＋4H⁺＋SO₄^2-
2CuCl＋SnCl₂＝2CuCl↓＋SnCl₄
②CuCl₂溶液与乙二胺(H₂N—CH₂—CH₂—NH₂)可形成配离子[Cu(En)₂]²⁺（En是乙二胺的简写）：

请回答下列问题：
（1）配离子[Cu(En)₂]²⁺的中心原子基态外围电子排布式为          ，
H、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是            ；
（2）SO₂分子的空间构型为               ；
（3）乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为            ，乙二胺和三甲胺[N(CH₃)₃]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是                                                                     。
（4）配离子[Cu(En)₂]²⁺的配位数为       ，该微粒含有的微粒间的作用力类型有         （填字母）；

A．配位键

B．极性键

C．离子键

D．非极性键

E．氢键        F．金属键
（5）CuCl的晶胞结构如右图所示，其中Cl^-的配位数（即与Cl^-最近距离的Cu⁺的个数）为          。

答案

（1）3d⁹（1分）；O＞N＞H（1分）  （2）V型（1分）；
（3）sp³杂化（1分）；乙二胺分子间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键（2分）
（4）4（2分）； ABD（2分） （5）4（2分）

解析

（1）根据构造原理可知，铜离子的基态外围电子排布式为3d⁹。非金属性越强，电负性越大，即电负性大小顺序是O＞N＞H。
（2）根据价层电子对互斥理论可知，SO₂中S原子含有的孤对电子对数是（6－2×2）÷2＝1，所以SO₂是V型结构。
（3）乙二胺分子中氮原子形成的全部是单键，因此是sp3杂化。由于乙二胺分子间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键，所以前者的沸点高于后者。
（4）根据结构式可知，配离子[Cu(En)₂]²⁺的配位数为4，含有的作用力是ABD。
（5）根据晶胞结构可知，与Cl^-最近距离的Cu⁺的个数是4个，恰好构成正四面体。