醇类

　　醇的定义：羟基跟烃基或苯环侧链上的碳原子直接相连的化合物叫做醇。

　　说明：在同一个碳原子上存在两个或多个羟基的多元醇，羟基连在碳碳双键或碳碳三键的不饱和碳原子上的醇，都不能稳定存在。

　　饱和一元醇的沸点比其相对分子质量接近的烷烃或烯烃的沸点高。这是因为一个醇分子中羟基上的氢原子可与另一个醇分子中羟基上的氧原子相互吸引形成氢键，增强了醇分子间的相互作用。

　　(1)羟基的反应

　　①取代反应

　　在加热的条件下，醇与氢卤酸(如HCl、HBr、HI)发生取代反应生成相应的卤代烃和水，例如：

　　在浓硫酸作催化剂及加热的条件下，醇可以发生分子间的取代反应生成醚和水，例如：

　　说明a.由醇生成醚的反应又叫做脱水反应或分子间脱水反应。

　　b.在醇生成醚的反应中，浓硫酸的作用是作催化剂和脱水剂。温度是醇脱水生成醚的必要条件之一，若温度过低，反应速率很慢或不能反应;若温度过高，反应会生成其他物质。

　　②消去反应

　　含β—H的醇，在一定条件下发生消去反应生成烯烃和水，例如：

　　说明a.由醇生成烯烃的反应又叫做脱水反应或分子内脱水反应。

　　b.从分子组成与结构的方面来说，脱水生成烯烃的醇分子必须含有β一H，如由于分子中没有β—H，不能脱水生成烯烃。

　　c.在醇生成烯烃的反应中，浓硫酸的作用是作催化剂和脱水剂。

　　d.人们通常把和官能团相连的碳原子称为α一C 原子.α—C原子上的氢原子称为α—H原子;依次称为β一C原子，β—H原子……

　　(2)羟基中氢原子的反应

　　①与活泼金属反应

　　由于氧元素与氢元素电负性的差异较大，羟基中氢氧键的极性比较强，容易断裂，所以羟基中的氢原子比较活泼，能与钠、钾、镁、铝等金属发生反应。例如，乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠和氢气。

　　②酯化反应

　　在一定条件下，醇羟基中的氢原子能够被羧酸分子中的酰基()取代生成酯和水。

　　例如：

　　说明a.该类反应由于生成了酯，所以叫做酯化反应。从物质分子组成形式变化的角度来说，该反应又属于取代反应。

　　b.在乙醇与乙酸生成乙酸乙酯的反应中，利用氧同位素(¹⁸O)示踪法对乙醇分子中的氧原子进行标记，通过对生成物的检测，发现产物乙酸乙酯中含有氧的同位素(¹⁸O)。这说明，酯化反应中脱掉羟基的是羧酸，脱掉氢原子的是醇。

　　c.醇跟羧酸发生的酯化反应为可逆反应，具有反应速率慢和向右进行程度小的特点。加入浓硫酸的目的(浓硫酸的作用)有两个：一是作催化剂，提高化学反应速率;二是作吸水剂，通过吸收反应生成的水促使反应向生成乙酸乙酯的方向移动，提高乙酸与乙醇的转化率。

　　d.醇还能与硫酸、硝酸、磷酸等无机含氧酸发生酯化反应，生成的酯统称为无机酸酯。

　　(3)氧化反应大多数醇可以燃烧，完全燃烧时生成二氧化碳和水。醇也可以被催化氧化。例如：

　　说明a.在醇的催化氧化反应中，醇分子中有2 个α一H时，醇被氧化为醛;醇分子中有1个α—H时，醇被氧化为酮;醇分子中没有α一H时，醇不能发生上述催化氧化反应。

　　b.乙醇也能被KMnO4酸性溶液、K2Cr2O7(重铬酸钾)酸性溶液氧化。